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摘要：在许多天然产物和医药分子中,都有着环氧乙烷结构,由此,对环氧乙烷骨架进行进一步的衍生和转化,具有非常重要的作用。我们小组在路易斯酸催化环氧乙烷衍生物C-C键断裂领域做了突破性工作。在继承小组已取得成果的基础上,本人的课题是利用亚胺对环氧乙烷衍生物C-C键断裂形成的羰基叶立德进行捕捉。本论文主要分为两部分。论文的第一部分,首先,我们尝试了具有一个拉电子基团的环氧化合物和硝酮的反应,最终的结果显示C-O键发生了断裂。于是我们成功的进展了亚胺和具有两个吸电子基团的环氧化合物的[3+2]环加成反应。我们发现Ni(C104)2·6H20在含氮配体配位作用下能够高效的催化亚胺与环氧二酮/酯的反应,最终高非对映选择性的形成氮氧杂环化合物。在碱性条件下,产物被成功的实现了去羰基化。对于反应机理探讨,我们合成了手性环氧底物,该底物与亚胺产生了消旋的产物,以而证明该反应是分步机理而不是协同机理。论文的第二部分,我们对该反应进行了不对称催化探讨,并且在此历程中,我们合成了一系列噁唑林配体和吡啶氮氧配体,最终取得一定的结果,目前对于环氧化合物C-C键断裂的不对称探讨在我们小组中仍在继续进行。关键词：环氧乙烷论文路易斯酸论文非对映选择性论文羰基叶立德论文不对称论文吡啶氮氧配体论文
论文摘要6-7
Abstract7-9
第一章 引言9-28
第1节 环氧乙烷碳-碳键断裂探讨背景9-14
第2节 羰基叶立德的形成策略14-18
第3节 路易斯酸催化的1,3-偶极环加成反应探讨背景18-27
本章小结27-28
第二章 路易斯酸催化的环氧乙烷衍生物碳-碳键选择性断裂探讨28-40
第1节 具有单拉电子基团的环氧化合物碳-碳键断裂探讨28-30
第2节 镍催化的环氧乙烷基二酮/酯与亚胺的环化反应探讨30-37
第3节 环加成机理探讨37-39
本章小结39-40
第三章 不对称催化环氧乙烷二酮与亚胺的环化反应尝试40-52
第1节 不对称催化环氧乙烷基二酮与亚胺的环加成反应尝试40-42
第2节 手性吡啶氮氧配体的进展及合成42-47
第3节 不对称催化环氧乙烷二酮与亚胺环化反应探讨47-51
本章小结51-52
全文总结52-53
实验部分53-78