摘要:水溶性共轭聚合物具有良好的光学性能和独特的信号放大效应,广泛运用于化学与生物传感领域。目前以光输出信号为检测方式、基于水溶性共轭聚合物探针的生物传感探讨主要集中于生物大分子的检测。而生物小分子结构简单,与探针的相互作用较弱,高灵敏度的检测与区分仍然是一个具有挑战性的课题。聚(3--4-烷氧基噻吩)是一类典型的水溶性共轭聚合物,易于合成与功能化,构象对环境变化敏感,具有比色和荧光双重响应性,有利于同时实现对底物的可视化和高灵敏度检测。本论文主要基于底物诱导阳离子型聚(3--4-烷氧噻吩)(PMTPA)复合物解聚集的传感机理和底物预修饰技术,对阴离子表面活性剂及一级氨基酸进行检测和区分。主要探讨结果如下:(1)基于PMTPA在水溶液中的可逆组装与解组装机制,进展了一种简单、便捷的比色和荧光双重响应的阴离子表面活性剂检测策略。阳离子型共轭聚电解质PMTPA与阴离子型染料分子8-羟基-1,3,6-芘三磺酸钠(HPTS)在水溶液中通过离子自组装生成PMTPA/HPTS复合探针。阴离子表面活性剂与复合探针中PMTPA之间通过静电相互作用及其烷基链间疏水协同作用促使复合探针解聚集;复合探针解聚集伴随着PMTPA主链构象的变化以及HPTS的释放。这些变化可通过吸收和荧光光谱进行监测,以而实现比色和荧光法检测阴离子表面活性剂,荧光法检测限可达109M。(2)探讨了一级氨基酸在硼酸缓冲溶液中的原位衍生化反应以及两亲性衍生化产物促使PMTPA与萘磺酸(NSA)生成的PMTPA/NSA复合探针的解组装历程。探讨表明,室温条件下,邻苯二醛(OPA)、十二硫醇(NDM)和氨基酸可以形成异吲哚结构的两亲性衍生化产物;衍生化产物通过静电、π-π、疏水等协同作用促使PMTPA/NSA聚集体解组装。由于氨基酸α-位取代基团的差别导致衍生化反应程度不同、衍生化产物与复合探针作用强弱有着差别,导致PMTPA/NSA复合探针的解组装的能力不同。结合波长阵列的建立、线性判别浅析技术和Jacknifed检验法实现了19种氨基酸的一次性全区分,准确率达到100%。这些结果为氨基酸的检测与区分提供了一种简单有效的策略。关键词:共轭聚合物论文聚噻吩论文解聚集论文表面活性剂论文氨基酸论文
摘要3-4
Abstract4-10
第1章 引言10-23
1.1 共轭聚合物概况10-11
1.2 水溶性共轭聚合物在传感领域的运用11-21
1.2.1 水溶性共轭聚合物特点11-12
1.2.2 水溶性共轭聚合物的传感机理及检测策略12-15
1.2.3 聚(3--4-烷氧基噻吩)衍生物15-16
1.2.4 水溶性聚(3--4-烷氧基噻吩)传感性能探讨16-21
1.3 本课题的提出与主要探讨内容21-23
1.3.1 本课题的提出21-23
第2章 实验策略23-29
2.1 试剂和仪器23-25
2.1.1 主要试剂23-25
2.1.2 仪器25
2.2 阴离子表面活性剂的检测25-27
2.2.1 水溶性聚噻吩(PMTPA)的合成路线与表征25-26
2.2.2 样品的制备与光谱表征26-27
2.3 基于波长阵列的 19 种氨基酸的全区分27-29
2.3.1 样品的制备与预修饰27
2.3.2 光谱测试27
2.3.3 数据处理27-29
第3章 基于聚噻吩/染料复合探针检测阴离子表面活性剂29-38
3.1 本章引论29-30
3.2 结果与讨论30-36
3.2.1 HPTS 诱导阳离子聚合物 PMTPA 聚集30-32
3.2.2 SDBS 诱导 PMTPA/HPTS 复合物解聚集及其比色法检测 SDBS32-34
3.2.3 荧光增强法检测表面活性剂34-35
3.2.4 探针对阴离子表面活性剂的选择性35-36
3.3 本章小结36-38
第4章 基于共轭聚电解质波长阵列的氨基酸区分38-47
4.1 本章引言38-39
4.2 结果与讨论39-46
4.2.1 氨基酸的预修饰39-40
4.2.2 PMTPA/NSA 复合物探针的形成40
4.2.3 氨基酸衍生化产物与 PMTPA/NSA 复合探针相互作用探讨40-41
4.2.4 19 种氨基酸的全区分41-46
4.3 本章小结46-47
第5章 结论47-48