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摘要：一单体分子印迹聚合物(OMNiMIPs)是在制备配方中采取一种功能化交联单体取代传统的功能单体和交联剂制备的分子印迹聚合物。该策略大大简化了正常分子印迹聚合物制备的工序,如消除了功能单体与交联剂的选择,功能单体与交联剂的比例以及功能单体与模板分子的比例等不足。进一步来讲,对于将功能单体基团接合到交联剂骨架上,不仅增加了结合位点结构的刚性,而且降低了成键所需要的熵效应。本论文首次利用2-丙烯酰胺基丙基丙烯酸酯(MAM)作为一单体制备毛细管涂层柱。由于MAM作为功能单体可产生很小或者没有电渗流,我们在试验中加入了一种不干扰印迹但能产生离子化功能单体的先导物质。用这种策略制备的MAM分子印迹聚合物涂层毛细管柱在CEC条件下实现了手性药物的分离。在S-氨氯地平印迹毛细管柱上消旋体手性分离的分离度达到16.1。获得了强的识别能力(选择性因子为3.23)和较高的柱效(论述塔板数达到26,05lates m-1)。我们也利用S-萘普生和S-酮洛芬作为模板分子制备了MIP毛细管涂层柱。它们各自的分离度分别为2.20和4.56。并且以S-AML印迹涂层柱为考察对象,对以下内容进行了详细的考察：(一)MIP毛细管涂层柱的EOF特性及SEM形貌特点；(二)色谱条件对手型分离的影响,包括流动相的pH值、乙腈含量、分离电压、进样浓度等因素的考察；(三)考察了印迹涂层柱的柱内和柱间重现性实验。实验结果表明采取一单体不仅简化了实验历程,提升了选择性识别能力,而且提供了一种新的制备高选择性和高效的手性MIP固定相的策略。表面印迹法是一种在预定的聚合物结构表面进行接枝印迹反应的一种策略。该策略在保持聚合物原有结构不变的情况下,接枝的MIP涂层可提供特异性识别位点。采取该策略制备的整体柱,聚合物表面印迹涂层不会以根本上转变聚合物的孔隙结构,而且聚合物的结合位点大都位于材料表面,可接近性好,有利于印迹分子的洗脱和目标分子的再结合。本论文报道了一种制备以聚TRIM(三羟丙烷三丙烯酸酯)毛细管整体柱为骨架材料,在其表面进行MIP涂层的印迹聚合策略。TRIM骨架材料的制备是在混合致孔剂中加入20%(体积比)的TRIM经过反应制得,为了使整体柱可以产生电渗流,我们在反应液中也加入了一种不干扰印迹但能产生离子化功能单体的先导物质。利用S-氨氯地平、MAA和EDMA混合液在TRIM整体柱表面进行印迹聚合反应。在CEC方式下,这种印迹柱得到了很强的识别能力(选择性因子为5.83)和较高的模板柱效(论述塔板数10,785plates m-1)。该柱对外消旋氨氯地平手性分离的分离度达到7.99。我们也成功的将S-氧氟沙星和S-佐匹克隆印迹到TRIM整体柱表面的毛细管柱,它们各自的分离度分别为4.97和1.22。并且以(S)-AML印迹涂层接枝到聚TRIM整体柱上为探讨对象,详细考察了TRIM整体柱制备案例、接枝印迹制备的条件、接枝印迹整体柱的EOF、孔隙率及SEM形态学特点、电色谱的影响及柱内和柱间重现性。这些探讨结果表明：这种制备分子印迹聚合物的策略可以将微量的模板直接印迹到整体柱聚合物的表面。对于许多微量药物的分子印迹来说,这是一种很好的选择。关键词：毛细管电色谱论文分子印迹聚合物论文手性分离论文涂层柱论文氨氯地平论文萘普生酮洛芬论文整体柱论文
中文摘要4-6
Abstract6-10
符号说明10-11
前言11-21
探讨近况、成果12-18
探讨目的、策略18-21
一、一单体分子印迹聚合物涂层技术在毛细管电色谱中的运用21-40
1.1 引言21-22
1.2 实验部分22-23
1.2.1 试剂和仪器22-23
1.2.2 毛细管涂层柱的制备23
1.2.3 毛细管电色谱23
1.2.4 MIP涂层的SEM特点23
1.3 结果与讨论23-39
1.3.1 OMNiMIPs涂层柱的制备23-25
1.3.2 OMNiMIPs涂层柱的EOF特点25-28
1.3.3 外消旋体的手性分离探讨28-31
1.3.4 pH值对手性分离的影响31-32
1.3.5 乙腈含量对手性分离的影响32-33
1.3.6 操作电压对手性分离的影响33-35
1.3.7 进样浓度对手性分离的影响35
1.3.8 板高曲线35-37
1.3.9 重现性实验37-39
1.4 小结39-40
二、接枝印迹整体柱的制备及CEC的评价40-72
2.1 引言40-41
2.2 实验部分41-43
2.2.1 试剂和仪器41
2.2.2 毛细管预处理41
2.2.3 骨架材料的制备41-42
2.2.4 MIP涂层柱的制备42
2.2.5 毛细管电色谱42-43
2.2.6 印迹到骨架材料整体柱上的MIP涂层柱的SEM形态表征43
2.3 结果与讨论43-71
2.3.1 印迹到骨架材料整体柱上的MIP涂层柱的制备43-57
2.3.2 毛细管电色谱实验57-71
2.4 小结71-72
结论72-73