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摘要：珍珠菜Lysimachia clethroides Duby为报春花科珍珠菜属植物,又名扯根菜,红根草等。全草入药,广泛分布于华北及长江以南各省区,具有清热解毒、活血调经、利水消肿等功效。现代科学探讨证明珍珠菜属主要化学成分为黄酮和三萜皂苷,主要具有细胞毒、抗菌消炎、免疫调节等多种生物活性。本论文运用多种色谱技术和波谱技术,并结合化学策略,对珍珠菜地上部分进行了系统的化学成分探讨,并对其粗提物及单体成分进行了药理活性筛选。珍珠菜采自江西庐山,经九江县森林植物探讨所谭策铭探讨员鉴定。以珍珠菜地上部分的70%乙醇提取物分离鉴定了73个化合物,包括乙酸乙酯部位得到37个,以及正丁醇部位得到36个。结构分别鉴定为：珍珠菜皂苷A-H(1*-8’),珍珠菜内酯A-D(9*-12*),E-3-羧基-2-戊烯-1,5-二酸5-乙酯(13*),E-3-羧基-2-戊烯-1,5-二酸6-乙酯(14*),E-3-羧基-2-戊烯-1,5-二酸1-乙酯(15*),原儿茶酸-3-O-β-D-吡喃木糖苷(16*),香草酸-4-O-β-D-(2-O-E-对香豆酰基)吡喃葡萄糖苷(17*),(甲氧羧)-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(18*),木樨草素-3-O-β-D-(6-O-Z-对香豆酰基)吡喃葡萄糖苷(19*),1-O-(9Z12Z-十八碳二烯酰基)-3-O-β-D-吡喃半乳糖基-(1-→6)-O-β-D-吡喃半乳糖基-(1--+6)-a-D-吡喃半乳糖基]甘油(20*),3,3’,4,4’-四羟基-β-古柯邻二酸单甲酯(21*),3-羧乙基-3-羟基-戊二酸1,5-二甲酯(22*),3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1-→2)-[a-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→→4)]-a-L-吡喃阿拉伯糖基-3β,16a,28-三羟基-齐墩果-12-烯(23),单条草苷(24),紫金牛皂苷E(25),3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)-[a-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)]-a-L-吡喃阿拉伯糖基-13,28-环氧-3β,16α-二羟基-齐墩果烷(26),lysikokianoside1(27),红毛紫钟苷E(28),衣康酸(29),原儿茶酸(30),E-对香豆酸(31),咖啡酸(32),3,4-二羟基苯乙酸(33),原儿茶酸-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(34),3,5-二羟基苯甲酸-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(35),龙胆酸-5-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(36),香草酸-4-O-新橙皮糖苷(37),尼泊金酸-4-O-新橙皮糖苷(38),对-羟基苯乙酸-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(39),山柰酚(40),槲皮素(41),corbulain Ib (42),紫云英苷(43),异槲皮苷(44),异鼠李素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(45),槲皮素-3-O-β-D-6"-乙酰基吡喃葡萄糖苷(46),槲皮素-3-O-β-D-(6-O-E-对香豆酰基)吡喃葡萄糖苷(47),山柰酚-3-Oβ-D-(6-O-E-对香豆酰基)吡喃葡萄糖苷(48),山柰酚-3-O-β-D-(6-O-Z-对香豆酰基)吡喃葡萄糖苷(49),槲皮素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(50),江户樱花苷(51),2-羟基-柚皮素-5-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(52-53),山柰酚-3-O-芸香糖苷(54),山柰酚-3-O-洋槐糖苷(55),芦丁(56),山柰酚-3,7-二-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(57),芹菜素-6-C-β-D-吡喃木糖基-8-C-a-L-吡喃阿拉伯糖苷(58),芹菜素-6,8-二-C-a-L-吡喃阿拉伯糖苷(59),芹菜素-6-C-a-L-吡喃阿拉伯糖基-8-C-β-D-吡喃木糖苷(60),芹菜素-6,8-二-C-β-D-吡喃木糖苷(61),芹菜素-6-C-β-L-吡喃阿拉伯糖基-8-C-β-D-吡喃葡萄糖苷(62),芹菜素-6-C-a-L-吡喃阿拉伯糖基-8-C-β-D-吡喃葡萄糖苷(63),芹菜素-6-C-β-D-吡喃葡萄糖基-8-C-a-L-吡喃阿拉伯糖苷(64),blumenol A (65),(3S,5R,6R,7E,9S)-大柱香波龙-7-烯-3,5,6,9-四醇3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(66),actinidioionoside (67),1-O-(9Z,12Z15Z-十八碳三烯酰基)-3-O-[βD-吡喃半乳糖基-(1→6)-O-β-D-吡喃半乳糖基-(1→6)-a-D-吡喃半乳糖基]甘油(68),苹果酸1--4-乙酯(69),苄基-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(70),leudrin(71),2-乙基-3-顺丁烯二酰亚胺N-β-D-吡喃葡萄糖苷(72),胡萝卜苷(73)。分离得到的73个化合物中,包括14个三萜皂苷(1*-8*,23-28),4个二苯并-α-吡喃酮(9*-12*),17个有机酸(13*18*,29-39),26个黄酮(19*,40-64),3个降倍半萜(65-67),2个甘油糖脂(20*,68),1个木脂素(21*),6个其他类化合物(22*,69-73)。其中化合物1*-22*为22个新化合物。采取MTT法测定了珍珠菜中69个化合物对五种人肿瘤细胞的抑制作用。测试结果显示其中6个化合物(化合物3-4,6,25-27)对五种癌细胞都具有抑制作用,IC50在0.75到2.62μM之间；化合物5具有选择性的细胞毒活性。采取Fe2+-半胱氨酸诱导的肝微粒体脂质过氧化模型,测定珍珠菜中分离到的12个新化合物的抗氧化活性。结果显示新化合物9,18,19,21体现一定的抗氧化活性,这四个化合物总体与阳性对照维生素E的抗氧化活性相当。采取扑热息痛(APAP)引起体外肝细胞损伤的保护模型,测定珍珠菜中分离到的48个化合物的肝保护活性。化合物52-53,54对APAP诱发的药物性肝损伤有一定的保护作用,活性与相同浓度的阳性对照药双环醇活性相当。测定了珍珠菜中36个化合物的醛糖还原酶抑制活性,结果显示其中8个化合物(包括3个新化合物12,17,19和5个已知化合物44,47,49,51,54)具有一定活性,IC50在1.0到5.12μM之间。完成了△12-齐墩果烯型到12-羰基齐墩果烷型三萜皂苷的化学转化。完成了一个二苯并-α-吡喃酮类衍生物(化合物9, lysilactone A)的全合成。关键词：珍珠菜论文化学成分论文生物活性论文化学转化论文化学合成论文
摘要4-6
Abstract6-9
前言9-10
第一章 珍珠菜属植物化学成分和药理活性的探讨进展10-23
第一节 珍珠菜属植物化学成分的探讨概况10-18
第二节 珍珠菜属植物药理作用的探讨概况18-20
结构剖析59-86第四节 珍珠菜化学成分的生物活性探讨结果86-94
第五节 实验部分94-115