谈述吸附唑类配体配合物合成、结构和性质

摘要：设计与合成结构新颖的配合物,并探讨它们的独特性质和功能,近年来已成为配位化学工作者探讨的热门课题之一。以唑类为端基的配体由于其配位方式的多样性而越来越受到人们的关注。然而基于唑类的柔性羧酸配体,以及基于唑类的哒嗪配体及其配合物的探讨相对较少。由此,为探讨此类配体的配位化学行为,本论文设计合成或者选择了5个唑类配体,得到了29个配合物并剖析了其晶体结构。探讨了部分配合物的固态荧光、磁性以及气体吸附性质。具体内容如下：一、唑基羧酸系列配体及其配合物探讨设计了两个结构相关的柔性唑类羧酸配体(H2L1,HL2),并得到了8个过渡金属配合物。探讨了反应条件对配合物结构的影响,通过调控反应温度得到了一个由柔性咪唑类羧酸H2L1构筑的ZMOF (Zeopte-pke Metal-Organic Framework)。柔性唑类羧酸在与金属离子配位时,其柔性骨架为适应金属离子而调节其构象,得到相应的配合物。由于配体HL2显酸性,通过NaN3调节系统的pH值并作为功能性辅助配体,构筑出同时具有新颖磁学性质和多孔性质的配合物,并对其磁性和气体吸附性能进行了表征。二、唑基哒嗪系列配体及其配合物探讨以咪唑或者吡唑为端基,哒嗪为间隔基设计并合成了三个配体：3,6-二(吡唑-1-基)-哒嗪(L3)、3,6-二(3,5-二吡唑-1-基)-哒嗪(L4)和3,6-二(咪唑-1-基)-哒嗪(L5),并与AgⅠ、CuⅡ、CoⅡ、NiⅡ和CdⅡ等过渡金属离子反应得到了9个配合物,剖析了它们的晶体结构,比较了阴离子在配合物中的影响,以及配体在不同配合物中的配位方式,并探讨了AgⅠ配合物的荧光性质。三、双咪唑哒嗪配体与部分辅助配体及其配合物探讨双咪唑为端基的哒嗪配体L5为一个中性配体,在组装配合物时,引入带负电荷的有机羧酸配体,与ZnⅡ、CdⅡ和CoⅡ三种金属离子反应构筑出12个结构不同的配合物,总结一些金属离子对配合物结构的影响以及辅助配体对化合物结构的影响规律。关键词：合成论文配合物论文荧光论文磁性论文气体吸附论文

摘要5-6

Abstract6-10

第一章 绪论10-38

第一节 配合物介绍10-25

1.1.1 配合物11-13

1.1.2 配合物的合成及其结构的探讨策略13-15

1.1.3 影响配合物结构的因素15-20

1.1.4 配合物的性能探讨20-25

第二节 以咪唑或吡唑类为端基的配体的配位化学探讨25-28

1.2.1 以咪唑类为端基的配体的配位化学介绍26-27

1.2.2 以吡唑类为端基的配体的配位化学介绍27-28

第三节 几种柔性羧酸类配体的配位化学探讨28-31

1.3.1 咪唑类羧酸配体的配位化学介绍29-30

1.3.2 噻唑类羧酸配体的配位化学介绍30-31

第四节 本论文的选题依据、探讨内容及取得的主要进展31-33

1.4.1 选题依据及探讨作用31-32

1.4.2 本论文主要探讨内容及取得的主要进展32-33

19

4.3.2 配合物18～29的晶体结构比较119-120

第四节 小结120-121