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摘要：化学修饰电极是电化学和电分析化学领域的一个热门研究课题,而纳米以其独特的物理、化学性质在分析化学中已了广泛的关注。二者产生的纳米化学修饰电极以其高灵敏度、高选择性和易于微型化等特点已在复杂环境体系分析、生物分析、药物分析、临床检测等诸多领域引起了研究者的极大兴趣。而改进制备方法提高纳米化学修饰电极的稳定性与电催化活性,简化修饰程序、提高此类修饰电极在分析测定中的重现性则是该研究领域要解决的主要问题之一。本论文主要以复合陶瓷碳电极为基础电极,原位电化学沉积等方法制备了包括纳米CoHCF、PB、Ppyox、Au、Pd和CeO_2等几种纳米化学修饰电极,研究了包括双酚A、肼、3种苯二酚、苯酚和过氧化氢和等环境物质在上述化学修饰电极上的电化学,建立了相应物质高灵敏度、高选择性定量测定的新方法。本研究工作在提高化学修饰电极的稳定性和催化活性,拓宽其在电分析化学领域的实际应用具有一定价值。全文主要内容如下:1、电化学沉积法制备了具有纳米孔洞结构的过氧化聚吡咯膜修饰电极(Ppyox/CCE),研究了3种苯二酚在Ppyox/CCE电极上的电化学。结果,在0.05 mol·L~(-1) PBS(pH 7.0)中,Ppyox/CCE修饰电极对苯二酚异构体有优异的催化氧化性能和选择性,据此建立了水样中三种苯二酚同时测定的新方法。在优化的实验条件下,在1.0×10~(-6) ~ 5.0×10~(-4) mol·L~(-1)范围内,3种苯二酚异构体的氧化峰电流与其浓度存在线性关系,检出限均为2.0×10~(-7) mol·L~(-1)。2、了一种电化学方法制备多核金属铁氰化物纳米结构修饰电极的新方法。以EDTA为络合剂,控制溶液中金属离子的浓度进而控制多核金属铁氰化物成核速率和沉积速率,电化学沉积法制备了纳米铁氰化钴/过氧化聚吡咯(CoHCF/Ppyox/CCE)修饰电极。研究了该修饰电极的电化学性质及对N_2H_4的电催化氧化活性。结果,该修饰电极对N2H4的氧化具有强的电催化活性。在0.50 mol·L~(-1) NaCl溶液中,动态安培法检测N2H4的线性范围为2.0×10~(-6)～1.0×10-3 mol·L~(-1),检出限为6.0×10~(-7) mol·L~(-1),灵敏度达117.9μA·(mmol·L~(-1))~(-1),该法已用模拟水样中N_2H_4含量的测定。3、层层组装法,从K_3Fe(CN)_6和EDTA的混合液中一步制备了纳米普鲁士蓝修饰电极(PB/Ppyox/CCE)。电化学与扫描电镜技术对可能的机理了研究。以H_2O_2为探针研究了修饰电极的电催化活性。结果,该修饰电极对H_2O_2有强的电催化活性,测定H_2O_2的线性范围2.0×10~(-6) ~ 1.6×10-3 mol·L~(-1),r = 0.9976,检出限为3.3×10~(-7) mol·L~(-1),灵敏度为76.87μA·(mmol·L~(-1))~(-1)。4、单电位阶跃计时电流法制得了纳米Pd修饰电极(Pd/CCE),分别循环伏安法和扫描电子显微镜对修饰电极了表征,并研究了该修饰电极对H_2O_2的电催化氧化性能。结果,Pd/CCE修饰电极在碱性介质中对H_2O_2具有强的电催化氧化活性。运用安培法检测H_2O_2的线性范围为2.0×10~(-6) ~ 2.6×10-3 mol·L~(-1),检出限为5.0×10~(-7) mol·L~(-1)(3sb),灵敏度为143.79μA·(mmol·L~(-1))~(-1),该法已用于消毒液中H_2O_2含量的测定。5、循环法制备了纳米Au/Ppyox复合膜修饰复合陶瓷碳电极,研究了双酚A在该修饰电极上的电化学。结果,该修饰电极对BPA的电氧化具有强的催化活性。在优化实验条件下,测定BPA的线性范围为2.0×10~(-7)～2.0×10~(-4) mol·L~(-1),检出限为1.0×10~(-8) mol·L~(-1),并用该法测定了模拟水样中的双酚A的含量。6、固相合成法制备了纳米CeO_2。研究了酚类化合物中双酚A和苯酚在纳米CeO_2修饰碳糊电极上的电化学。结果,在0.01 mol·L~(-1)的硼砂溶液中(pH 9.18),该修饰电极对BPA和苯酚的电氧化具有强的催化活性。据此建立了测定BPA和苯酚的新方法。在优化的实验条件下,测定BPA的线性范围为5.0×10~(-8) ~ 3.0×10-5 mol·L~(-1),检出限为2.0×10~(-8) mol·L~(-1) (3sb)。测定苯酚的线性范围为1.0×10~(-7) ~ 2.0×10~(-4) mol·L~(-1),检出限为5.0×10~(-8) mol·L~(-1)(3sb)。关键词：化学修饰电极论文纳米论文环境分析论文过氧化聚吡咯论文
摘要4-6
Abstract6-10
章 绪论10-20
1.1 纳米化学修饰电极的发展及应用11-17
1.2 环境有害物质检测的17-19
1.3 本论文的选题背景及研究19-20
章 基于过氧化聚吡咯20-57
2.1 过氧化聚吡咯修饰电极对三种苯二酚异构体的同时测定20-30
2.2 铁氰化钴30-47
2.3 纳米普鲁士蓝47-57
章 电化学方法制备Au、Pd 纳米粒子化学修饰电极及应用57-71
3.1 纳米钯修饰电极在碱性条件下对过氧化氢的测定57-64
3.2 双酚A 在纳米金64-71
章 基于纳米Ce0_2化学修饰电极的制备及对酚类化合物的分析检测71-86
4.1 双酚A 在纳米二氧化铈修饰碳糊电极上的电化学及应用71-79
4.2 纳米Ce0_2 修饰碳糊电极线性扫描伏安法测定苯酚79-86
全文总结86-87