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论阴离子新型含二茂铁基Schiff碱与其配合物合成与运用站

收藏本文 2024-04-16 点赞:30695 浏览:136238 作者:网友投稿原创标记本站原创

摘要:二茂铁及其衍生物因其独特夹心型和富电子结构,体现出了很多特殊的性质,如疏水性、生物可氧化性、稳定性、低毒性、生物活性等,其运用主要涉及到催化、添加剂、助燃剂、医学、分子识别、电化学和生物传感等多个领域。其中,含二茂铁基的Schiff碱是一类重要的新型配体,其与过渡金属形成的配合物具有一定的生理活性,可作为抗菌、抗癌等的药物,因而这类新型配体及其配合物的合成、表征及生物活性探讨越来越引起科研工作者的重视。另外,含二茂铁基配合物因其独特的立体结构,使得它们可用作阴离子选择电极的载体物质。并且,相对于经典的离子交换型载体电极而言,Schiff碱金属有机配合物型载体电极显示出了更高的灵敏度和选择性。本论文设计并合成了10种新型含硫、氧、氮等杂原子Schiff碱化合物以及其与过渡金属形成的配合物。本论文主要包括以下几部分工作:1.以二茂铁为原料合成了二茂铁的胺类衍生物:二茂铁苯胺、1-二茂铁-1,3-二氧丁烷单缩乙二胺,这两种二茂铁的胺类衍生物分别与3-巯基-2-丁酮缩合,生成对应的Schifi碱配体。并通过红外光谱,元素浅析和核磁共振光谱等检测手段对所合成的化合物进行了结构表征。2.以合成的含巯基二茂铁基的Schiff喊配体来修饰金电极,探讨各疏水性与亲水性阴离子对于电子在二茂铁与金电极表面传递的影响,以而探讨出了一种新的衡量离子亲疏水性的途径。进一步探讨了各阴离子对于抗坏血酸的氧化的影响,结论表明亲水性阴离子加速了电子的传递。同时也对含巯基二茂铁基Schiff碱化合物的电化学性质进行了探讨,探讨表明Schiff碱的电极反应是受扩散历程制约。3.用已合成的二茂铁苯胺为原料,使之分别与4-溴噻吩-2-甲醛、5-溴噻吩-2-甲醛、5-溴吡啶-2-甲醛、5-溴水杨醛缩合,合成对应的含二茂铁基的Schiff碱化合物。以合成的5-溴水杨醛缩二茂铁苯胺Schiff碱化合物为配体,合成了其3种Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)的配合物,并对其进行了表征。4.以乙二胺分别与水杨醛、5-溴水杨醛、5-氯水杨醛、5-硝基水杨醛缩合制备出另4种新型的Schiff碱化合物,以4种Schiff碱化合物为配体分别合成了三种Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)的的配合物,对所合成的化合物进行了表征。以已经制备的Schiff碱化合物的Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、 Mn(Ⅱ)的的配合物为载体,探讨了基于此配合物为载体的阴离子响应行为,并考察了不同条件下对该电极响应性能的影响,以而探讨水杨醛上不同取代基对于阴离子响应行为的影响,探讨表明随着在水杨醛酚羟基对位取代基的吸电子能力增强,Co(Ⅱ)载体对于r的响应线性范围变宽,斜率增大,检测下限变小。关键词:二茂铁论文Schiff碱论文金属配合物论文合成论文表征论文阴离子识别论文

    摘要3-5

    ABSTRACT5-10

    第一章 绪论10-23

    1.1 二茂铁及其衍生物的运用与进展10-16

    1.1.1 二茂铁及其衍生物在电化学方面的运用10-11

    1.1.2 二茂铁及其衍生物在分子器件方面的运用11-13

    1.1.3 二茂铁及其衍生物在速然催化和电催化方面的运用13-14

    1.1.4 二茂铁及其衍生物在非线性光学方面的运用14

    1.1.5 二茂铁及其衍生物作为添加剂方面的运用14-15

    1.1.6 二茂铁及其衍生物在感光材料方面的运用15

    1.1.7 二茂铁及其衍生物在医学方面的运用15-16

    1.2 Schiff碱类化合物的运用探讨进展16-19

    1.2.1 Schiff碱类化合物在医药方面的运用16-17

    1.2.2 Schiff碱类化合物在催化方面的运用17

    1.2.3 Schiff碱类化合物在浅析化学方面的运用17-18

    1.2.4 Schiff碱类化合物在腐蚀方面的运用18

    1.2.5 Schiff碱类化合物作电极18-19

    1.2.6 Schiff碱类化合物的荧光性的运用19

    1.2.7 Schiff碱类化合物在载氧活性方面的运用19

    1.3 含二茂铁基Schiff碱及其配合物的进展运用19-20

    1.4 二茂铁衍生物及其配合物探讨展望20-21

    1.5 本论文构想21-23

    第二章 含巯基二茂铁基Schiff碱的合成及运用23-36

    2.1 实验部分24-28

    2.1.1 实验仪器与试剂24-26

    2.1.2 含巯基二茂铁基Schiff碱(1)的合成与表征26-27

    2.1.3 含巯基二茂铁Schiff碱(2)的合成与表征27-28

    2.2 结果与讨论28-31

    2.2.1 红外光谱28-30

    2.2.2 核磁共振氢谱30-31

    2.2.3 结论31

    2.3含巯基二茂铁基Schiff碱(1)在电化学方面的运用探讨31-35

    2.3.1 各亲水性与疏水性阴离子在Schiff碱(1)修饰的金电极表面与二茂铁电子传递的影响探讨31-33

    2.3.2 Schiff碱(2)的电化学性质的探讨33-35

    2.3.3 结果与讨论35

    2.4 本章小结35-36

    第三章 含二茂铁基新型Schiff碱配体的合成与表征36-42

    3.1 实验部分37-39

    3.1.1 实验仪器与试剂37-38

    3.1.2 5-溴水杨醛缩二茂铁苯胺的合成与表征(a)38

    3.1.3 4-溴噻吩-2-甲醛缩二茂铁苯胺的合成与表征(b)38

    3.1.4 5-溴噻吩-2-甲醛缩二茂铁苯胺的合成与表征(c)38-39

    3.1.5 5-溴吡啶-2-甲醛缩二茂铁苯胺的合成与表征(d)39

    3.2 结果与讨论39-41

    3.2.1 红外光谱39-40

    3.2.2 核磁共振氢谱40-41

    3.3 结论41-42

    第四章 水杨醒类Schiff減配合物结构与r离子响应的构效联系探讨42-56

    4.1 实验部分44-49

    4.1.1 实验试剂与仪器44-45

    4.1.2 5-溴水杨醛缩乙二胺及其配合物的合成与表征45-46

    4.1.3 5-氯水杨醛缩乙二胺及其配合物的合成与表征46-48

    4.1.4 5-硝基水杨醛缩乙二胺及其配合物的合成与表征48-49

    4.1.5 乙二胺缩水杨醛及其配合物的合成与表征49

    4.2 结果与讨论49-52

    4.2.1 红外光谱数据49-50

    4.2.2 核磁共振氢谱50-51

    4.2.3 元素浅析51-52

    4.3 结论52

    4.4 Co(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)金属配合物结构和电极响应性能之间的构效联系探讨52-54

    4.4.1 Schiff碱配合物为载体的液膜电极对阴离子的响应行为52-53

    4.4.2 Schiff碱配合物载体电极响应性能与载体结构的联系53-54

    4.5 结论54-56

    总结56-58

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