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试述热稳定性修饰芳香二羧酸配体构筑配位聚合物合成、结构与性质

收藏本文 2024-02-27 点赞:8629 浏览:24945 作者:网友投稿原创标记本站原创

摘要:金属有机配位聚合物由于在气体分子与小分子有机蒸汽的吸附与分离,多相分离,多相催化,手性识别与分离,分子与离子交换,发光与非线性光学性质,分子磁性质,电学性质等方面的运用,已经引起了广泛的关注。本论文利用2,4-二(4-苯甲酰基)间苯二甲酸和2,5-二(4-苯甲酰基)对苯二甲酸为主配体,与过渡金属Zn、Cd、Mn通过选取不同的辅助配体,在水热条件下合成出10个配位聚合物,并且对它们做了X-射线单晶衍射,红外光谱,元素浅析,荧光性质,热稳定性等探讨。1.利用2,4-二(4-苯甲酰基)间苯二甲酸(H_2L1)和2,5-二(4-苯甲酰基)对苯二甲酸(H2L2)与金属Zn通过选取不同的辅助配体,合成了四个结构不同的配位聚合物。{[Zn_3(L_1)2.5(μ3-OH)(H2O)3]·4H2O}n(1)[Zn2(L_1)1.5(μ3-OH)(4,4′-bpy)0.5]n(2){[Zn(L_1)(bbi)]·2H2O}n(3)[Zn2(L_2)_2(bpp)]n(4)在化合物1中,我们得到了一个含有[Zn_3(μ3-OH)(CO_2)_3O_5]簇的双层二维结构,根据拓扑学浅析显示,该化合物还具有48·62网。化合物2是一个含有[Zn_4(μ3-OH)_2(CO_2)_6N_2]簇作为第二建筑块的,由L12-离子和4,4′-bpy作为连接体形成的一个具有八连接的配位聚合物,拓扑学浅析显示该化合物具有4~(24)·6~4网。化合物3是二维的(4,4)网格。化合物4是一维的双重螺旋链。2.利用2,4-二(4-苯甲酰基)间苯二甲酸(H2L1)和2,5-二(4-苯甲酰基)对苯二甲酸(H2L2)与金属Cd通过选取不同的辅助配体,合成了三个结构不同的配位聚合物。{[Cd(L_2)(4,4′-bpy)]·H_2O}n(5)[Cd(L_1)(bbi)·H_2O]n(6)[Cd(L_1)(bpp)·H_2O]n(7)化合物5具有二维的双层结构,并且拓扑浅析显示是4~8·6~2网格。化合物6具有四连接的三重互穿的金刚石结构,拓扑符号是66。化合物7是一个二维双层结构的配位聚合物。3.利用2,4-二(4-苯甲酰基)间苯二甲酸(H2L2)与金属Mn通过选取2,2-bpy,4,4-bpy为辅助配体,合成了三个结构不同的配位聚合物。{[Mn(L_2)(4,4′-bpy)]·H_2O}n(8)[Mn(L_2)(2,2′-bpy)·H_2O]n(9)[Mn(L_2)(2,2′-bpy)2·H_2O]n(10)化合物8与化合物5是同构的。化合物9与10是两个具有十六原子环结构的超分子化合物。关键词:配位聚合物论文芳香二羧酸论文荧光论文热稳定性论文

    摘要4-6

    Abstract6-10

    第一章 概述10-22

    1.1 配位聚合物的探讨进展10-11

    1.2 配位聚合物的组装化学11-19

    1.2.1 配位聚合物的分子设计11-17

    1.2.2 影响配位聚合物合成的反应条件17-18

    1.2.3 配位聚合物的合成策略18-19

    1.3 本论文的选题背景与探讨内容19-20

    1.3.1 本论文的选题背景和作用19-20

    1.4 实验试剂和测试手段20-22

    1.4.1 试剂20

    1.4.2 本论文利用的测试仪器20-21

    1.4.3 本论文所涉及配体的结构式21-22

    第二章 以2,5-二(4-苯甲酰基)对苯二甲酸和2,4-二(4-苯甲酰基)间苯二甲酸为配体与金属ZnII构筑的配位聚合物22-36

    2.1 概述22

    2.2 配体H_2L1和H_2L_2的合成22-23

    2.3 配体1,1′-(1,4-丁基)二咪唑(bbi)的合成23

    2.4 配合物1-4的合成1423-24

    2.4.1 配合物{[Zn_3(L_1)2.5(μ3-OH)(H_2O)3]·4H_2O}n(1)的合成23

    2.4.2 配合物[Zn_2(L_1)1.5(μ3-OH)(4,4′-bpy)0.5]n(2)的合成23

    2.4.3 配合物{[Zn(L_1)(bbi)]·2H_2O}n(3)的合成23-24

    2.4.4 配合物[Zn_2(L_2)_2(bpp)]n(4)的合成24

    2.5 配合物1-4的晶体结构及结构讨论24-32

    2.5.1 X-射线晶体学衍射数据24-27

    2.5.2 配合物1-4的晶体结构27-32

    2.6 配合物1-4的性质探讨32-34

    2.6.1 荧光浅析32-33

    2.6.2 热重浅析33-34

    2.7 小结34-36

    第三章 以2,4-二(4-苯甲酰基)间苯二甲酸和2,5-二(4-苯甲酰基)对苯二甲酸为配体与金属CdII构筑的配位聚合物36-46

    3.1 引言36

    3.2 配合物5-7的合成36-37

    3.2.1 配合物{[Cd(L_2)(4,4′-bpy)]·H_2O}n(5)的合成36-37

    3.2.2 配合物[Cd(L_1)(bbi)·H_2O]n(6)的合成37

    3.2.3 配合物[Cd(L_1)(bpp)·H_2O]n(7)的合成37

    3.3 配合物5-7的晶体结构及结构讨论37-43

    3.3.1 X-射线晶体学衍射数据37-39

    3.3.2 配合物5-7的晶体结构39-43

    3.4 配合物5-7的性质探讨43-45

    3.4.1 荧光浅析43-44

    3.4.2 热重浅析44-45

    3.5 小结45-46

    第四章 以2,4-二(4-苯甲酰基)间苯二甲酸与金属MnII构筑的配位聚合物46-52

    4.1 引言46

    4.2 配合物8-10的合成46-47

    4.2.1 配合物{[Mn(L_2)(4,4′-bpy)]·H_2O}n(8)的合成46-47

    4.2.2 配合物[Mn(L_2)(2,2′-bpy)·H_2O]n(9)的合成47

    4.2.3 配合物[Mn(L_2)(2,2′-bpy)_2·H_2O]n(10)的合成47

    4.3 配合物8-10的晶体结构及结构讨论47-51

    4.3.1 X-射线晶体学衍射数据47-49

    4.3.2 配合物8-10的晶体结构49-51

    4.4 小结51-52

    结论52-54

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